Η Μυρτώ Γρηγορίου είναι απόφοιτη της Ιατρικής Σχολής του Πανεπιστημίου Κρήτης με βαθμό πτυχίου «Λίαν Καλώς» (2000-2006). Από τον Αύγουστο 2008 έως τον Αύγουστο 2009, ήταν αγροτικός ιατρός σε άγονο αγροτικό ιατρείο στη Μυτιλήνη (Π.Ι. Παλαιοχωρίου). Από τον Νοέμβριο του 2010 έως τον Μάιο 2015, έκανε ειδικότητα Εσωτερικής Παθολογίας στη Γ’ Πανεπιστημιακή Κλινική του Γ.Ν.Ν.Θ.Α. «Η Σωτηρία». Είναι κάτοχος του μεταπτυχιακού τίτλου του Ε.Κ.Π.Α. «Μεταβολικά Νοσήματα των Οστών». Εργάστηκε ως επιστημονική συνεργάτιδα στο ογκολογικό τμήμα της Γ’ Πανεπιστημιακής Κλινικής του Γ.Ν.Ν.Θ.Α. «Η Σωτηρία», καθώς επίσης και στις ιδιωτικές κλινικές Ευρωκλινική Αθηνών και Mediterraneo στη Γλυφάδα. Από τον Απρίλιο 2017 έως τον Απρίλιο 2018, ήταν επικουρική Επιμελήτρια Β’ στην Α’ Παθολογική Κλινική του Γ.Ν.Α. «Γ. Γεννηματάς» και, στη συνέχεια, από τον Μάιο 2018 έως τον Αύγουστο 2020, ήταν Επικουρική Επιμελήτρια Β’ στο Κ.Υ. Κορωπίου. Από τον Αύγουστο 2020 μέχρι και τον Σεπτέμβριο 2025, εργάστηκε ως Επιμελήτρια Α’ στο Τμήμα Επειγόντων Περιστατικών (ΤΕΠ) του Γ.Ν.Α. «Γ. Γεννηματάς». Τον Σεπτέμβριο 2025, έχοντας λάβει την εξειδίκευση στην Επείγουσα Ιατρική κατόπιν εξετάσεων τον Μάρτιο 2025, εξελίχθηκε στο βαθμό της Διευθύντριας ΤΕΠ. Έκτοτε, υπηρετεί ως Διευθύντρια του ΤΕΠ στο Γ.Ν.Α. «Γ. Γεννηματάς».